DZ/T 0064.91-2021《地下水质分析方法 第91部分：24种挥发性卤代烃的测定》全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.91-2021《地下水质分析方法 第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法》是DZ/T 0064《地下水质分析方法》系列标准的第91部分，由自然资源部发布，2021年2月22日发布、2021年7月1日实施

标准定位

本部分规定了吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定地下水中24种挥发性卤代烃类化合物的方法，适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中挥发性卤代烃的测定。挥发性卤代烃（二氯甲烷、氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、三氯甲烷、溴代烃等）是地下水污染调查中的重点有机污染物，多来自工业溶剂使用、化工场地渗漏和废弃物处置不当，具有挥发性强、毒性高、易在地下水中迁移扩散的特点，是"三致"（致癌、致畸、致突变）物质监测的核心对象。

方法原理

利用吹扫捕集装置将水样中的挥发性有机物吹出并富集于捕集阱（吸附管），热解吸后经气相色谱分离、质谱检测。定性采用保留时间和质谱特征离子双重确认（各组分定量离子和定性离子的质荷比m/z在表2中给出），定量采用内标法（氟苯、1,2-二氯苯-d4作内标），并加入替代物（甲苯-d8、二溴氟甲烷、4-溴氟苯）监控样品前处理和仪器分析全过程。

主要技术内容

组分与特征离子。 标准表2给出24种组分的定量离子和定性离子，例如：氯乙烯（定量离子62、定性离子64/47）、1,1-二氯乙烯（61，96/98）、二氯甲烷（84，49/86）、反1,2-二氯乙烯（61，96/98）、1,1-二氯乙烷（65，83）、三氯甲烷（83，85/47）、1,1,1-三氯乙烷（97，99/61）、四氯化碳（117，119/121）、1,2-二氯乙烷（62，64/49）、三氯乙烯（130，132）、1,2-二氯丙烷（63，65/83）、溴二氯甲烷（83，85/127）、顺1,3-二氯丙烯（75，110/77）、反1,3-二氯丙烯（75，110/77）、1,1,2-三氯乙烷（83，97/99）、四氯乙烯（166，164/129）、二溴氯甲烷（129，127/131）、三溴甲烷（173，175/171）、1,1,2,2-四氯乙烷（83，85/95）、氯苯（112，114/77）、1,3-二氯苯（146，148/111）、1,4-二氯苯（146，148/111）、1,2-二氯苯（146，148/111）、1,2,4-三氯苯（180，182/145）；内标氟苯（96，70/95）、1,2-二氯苯-d4（150，115/152）；替代物甲苯-d8（98，100/70）、二溴氟甲烷（113，192/175/171）、4-溴氟苯（95，174/176）。
调机准则。 4-溴氟苯（BFB）特征质量离子强度准则（来自USEPA 524方法）：m/z 95为基峰相对丰度100%、m/z 50为95离子丰度的15%-40%、m/z 75为30%-80%、m/z 96为5%-9%、m/z 173小于174离子丰度的2%、m/z 174大于95离子丰度的50%、m/z 175为174离子丰度的5%-9%、m/z 176为95%-101%、m/z 177为176离子丰度的5%-9%——仪器调机合格后方可开展分析，保证质谱数据质量。
进样方式。 手动进样：用5mL（或25mL）气密性注射器从已配好的初始标准溶液中抽出略多于5mL（或25mL）的标准溶液，倒转注射器排除空气及多余溶液使标准样品体积为5.0mL（或25.0mL），通过注射器顶端加入一定量的替代物标准和内标，迅速注入吹扫-捕集装置中测定。
色谱图。 附录B给出24种挥发性卤代烃、氯苯标准样品总离子流色谱图（标准浓度20μg/L），出峰顺序为：氯乙烯→1,1-二氯乙烯→二氯甲烷→反1,2-二氯乙烯→1,1-二氯乙烷→三氯甲烷→二溴氟代甲烷（替代物）→1,1,1-三氯乙烷→四氯化碳→1,2-二氯乙烷→氟苯（内标）→三氯乙烯→1,2-二氯丙烷→溴二氯甲烷→顺1,3-二氯丙烯→甲苯-d8（替代物）→反1,3-二氯丙烯→1,1,2-三氯乙烷→四氯乙烯→1,2-二氯苯-d4（内标）→1,2-二氯苯→1,2,4-三氯苯等。

知识点总结

吹扫捕集是VOCs分析的"无溶剂富集"技术。 挥发性卤代烃沸点低、极易挥发，无法用常规液液萃取有效富集。吹扫捕集用惰性气体吹扫水样，把VOCs从水中吹出并吸附富集于捕集阱，再热解吸进样——整个过程无需有机溶剂、富集效率高、避免样品挥发损失，是水样VOCs测定的首选前处理方式，配合气质联用实现"一次吹扫、多组分同时测定"。
"定量离子+定性离子"的双重定性。 质谱定性不能只看一个离子：标准为每个组分规定1个定量离子（用于定量计算）和2-3个定性离子（用于确认组分身份），只有定量离子和定性离子的丰度比与标准一致才能确认该组分存在——避免共流出物的干扰和误判，是GC-MS定性的规范性做法。
内标+替代物的"双轨质控"。 内标（氟苯、1,2-二氯苯-d4）在进样前加入，用于校正进样量和仪器响应漂移；替代物（甲苯-d8、二溴氟甲烷、4-溴氟苯）性质与目标物相近但不存在于样品中，在样品前处理前加入，全程监控吹扫、捕集、解吸和检测各环节的回收情况——替代物回收率异常说明样品处理或仪器存在问题，需排查重测。双轨质控是挥发性有机物分析的行业标准做法。
BFB调机准则保证数据可比。 4-溴氟苯（BFB）调机准则（源自USEPA 524方法）通过检查BFB各特征离子的相对丰度是否落在规定范围，判断质谱仪调谐状态是否合格——不同实验室、不同仪器只有通过相同的调机准则，其质谱数据才具有可比性，这是"方法标准化"在仪器层面的体现。

适用读者

本标准适用于地质实验室、环境监测机构、水质检验实验室的分析测试人员，地下水污染调查与场地环境调查（VOCs污染地块）项目、饮用水有机污染监测项目的技术人员，以及高校环境分析化学、水文地质专业师生和从事地下水有机污染研究的人员。

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