DZ/T 0064.64-2021《地下水水质分析方法 第64部分：硫酸盐的测定 乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法》标准全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.64-2021《地下水水质分析方法 第64部分：硫酸盐的测定 乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法》为DZ/T 0064《地下水质分析方法》系列标准的第64部分，代替DZ/T 0064.64-1993《地下水质检验方法 乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法测定硫酸根》。本部分由自然资源部于2021年2月22日发布，2021年7月1日实施
与1993版相比，主要变化包括：方法名称调整为现行表述；增加了警示内容；主题内容与适用范围改为范围；增加了规范性引用文件；方法提要改为原理；增加了对纯水的使用要求；增加了钙标准溶液的配制及乙二胺四乙酸二钠的标定过程；增加了仪器设备条款；增加了质量保证和控制内容；增加了附录内容。

适用范围与性能指标

本部分规定了乙二胺四乙酸二钠-钡滴定法测定地下水中硫酸盐的方法，适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中硫酸盐的测定。方法定量限为10mg/L（以SO4²⁻计）。硫酸盐是地下水化学组成的重要阴离子，其含量影响水的硬度、腐蚀性及开发利用方向，是地下水水质评价的常规指标。

方法原理

在微酸性溶液中，加入过量的氯化钡，使硫酸根定量地与钡离子生成硫酸钡沉淀，剩余的钡离子在pH=10条件下用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液滴定。由于滴定中不但过量的钡离子被EDTA滴定，原水样中的钙、镁离子也同时被滴定，因此在计算中应将水样的总硬度计入，通过“加钡滴定”与“不加钡滴定”之差求得硫酸盐含量。

试剂配制与标定要点

• 盐酸溶液（1+1）；氢氧化钠溶液（2mol/L），贮存于聚乙烯塑料瓶中
• 钡镁混合溶液：氯化钡（BaCl2·2H2O）2.44g和氯化镁（MgCl2·6H2O）1.02g共溶于纯水，稀释至1000mL，即BaCl2约0.01mol/L、MgCl2约0.005mol/L
• 氨缓冲溶液（pH=10）：氯化铵67.5g溶于200mL纯水，加入氨水570mL，稀释至1000mL
• 钙标准溶液（0.010mol/L）：称取经120℃烘干并冷却的高纯碳酸钙1.0090g，用盐酸溶解、煮沸驱除二氧化碳，以刚果红试纸调节酸度后定容至1000mL
• EDTA溶液（约0.01mol/L）：称取乙二胺四乙酸二钠3.72g溶于1000mL纯水，用钙标准溶液标定，以酸性铬蓝K-萘酚绿B混合溶液作指示剂，由酒红色变为蓝色为终点
• 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：酸性铬蓝K 0.2g与萘酚绿B 0.5g共溶于100mL纯水（两种试剂出厂质量不同，可经试验调整混合比例或分别配制后滴加）
• 甲基红溶液（0.5g/L）。
  EDTA溶液的准确标定是本法准确度的关键，钙标准溶液的配制质量直接决定标定结果。

  试验步骤

  方法由三个滴定构成：

  1. V1滴定：吸取水样50.0mL于250mL锥形瓶中，加甲基红溶液1滴，用盐酸溶液滴定至红色再过量1~2滴；于调温电热板上加热煮沸，趁热加入钡镁混合溶液10.00mL，边加边摇动，再加热煮沸并在近沸温度保温1h；取下静置冷却，加氨缓冲溶液5mL、混合指示剂3~4滴，用EDTA溶液滴定至试液呈不变的蓝色，记录消耗体积V1
  2. V2滴定：吸取同一水样50mL，加氨缓冲溶液5mL、混合指示剂3~4滴，直接用EDTA溶液滴定至终点，记录V2
  3. V3滴定：另取纯水50mL，按V1滴定操作（即同样加钡镁混合液处理），记录V3。

     数据处理

     硫酸盐（以SO4²⁻计）的质量浓度按下式计算：
     ρ(SO4²⁻) = 96.06 × c × (V1 + V2 − V3) / V × 1000
     式中：c为EDTA溶液浓度（mol/L），V为所取水样体积（mL），96.06为与1.00mL浓度为1.000mol/L的EDTA溶液相当的以毫克表示的硫酸根质量。其中V3（空白加钡滴定）用于扣除试剂中钡、钙、镁等对滴定消耗的影响。

     精密度和准确度

• 取含钙、镁、硫酸盐（以SO4²⁻计）分别为100mg/L、40mg/L和120mg/L的人工合成水样作8次测定，相对标准偏差为1.20%
• 29个实验室分析同一标准样品，相对标准偏差为1.98%。
  数据表明方法具有良好精密度，实验室间一致性较好。

  质量保证与控制

• 每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T 0130水样分析部分准确度控制的规定
• 每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T 0130水样分析部分精密度控制的规定。

  附录A干扰情况及消除

• 当试液温度低于10℃时，滴定终点颜色变化缓慢，易滴定过头，可先将溶液微热至30℃左右再滴定
• 若水样加入缓冲溶液和指示剂后颜色变暗或终点延迟，说明存在铁、铝、铜、锰等金属离子干扰，可另取水样加入三乙醇胺溶液（1+1）3mL、盐酸羟胺溶液（20g/L）0.5mL及新配制的硫化钠溶液（20g/L）5mL，再加入缓冲溶液和指示剂滴定。

  知识点总结

  1. 本法为“沉淀—回滴”型滴定：先让硫酸根与过量钡生成沉淀，再用EDTA滴定剩余钡，通过加钡（V1）与不加钡（V2）之差换算硫酸盐含量，空白V3扣除试剂本底。
  2. 计算必须计入总硬度影响——水样钙镁同时被EDTA滴定，这是本法原理上区别于其他硫酸盐测定法的关键点。
  3. EDTA浓度须用钙标准溶液（碳酸钙1.0090g定容1000mL）标定，标定质量决定全部分析准确度。
  4. 钡镁混合液趁热加入并保温1h，保证硫酸钡沉淀完全；低温终点变色慢可微热至30℃。
  5. 铁、铝、铜、锰干扰时，用三乙醇胺+盐酸羟胺+硫化钠组合掩蔽消除，属于常规掩蔽路线。

     适用读者

     本部分适用于地下水监测机构、地质调查单位、实验室分析人员、水质评价与水资源管理部门的技术人员，以及环境科学、水文地质等相关专业的高校师生。

     文件获取

     完整标准文本以正式出版版本为准，本文整理的内容仅供学习参考。

标准封面预览