DZ/T 0064.18-2021《地下水水质分析方法 第18部分：总铬和六价铬量的测定 催化极谱法》标准全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.18-2021《地下水水质分析方法 第18部分：总铬和六价铬量的测定 催化极谱法》为DZ/T 0064《地下水质分析方法》系列标准的第18部分，代替DZ/T 0064.18-1993《地下水质检验方法 催化极谱法测定铬》。本部分由自然资源部于2021年2月22日发布，2021年7月1日实施
与1993版相比，主要变化包括：标准名称调整为现行表述；增加了警示内容与规范性引用文件；以定量限代替了最低检测质量；完善了方法原理；修改了计算公式；增加了质量保证与控制内容；在附录中增加了温度控制要求。

适用范围与性能指标

本部分规定了催化极谱法测定地下水中总铬和六价铬含量的方法，适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中总铬和六价铬含量的测定。方法定量限为0.4μg/L，测定范围为0.4~20.0μg/L，含量高于此范围可稀释后测定。
铬是地下水重金属污染评价的重要指标，六价铬毒性强、迁移性高，总铬与六价铬分别测定对污染来源与健康风险评价具有重要意义。

方法原理

在pH为9.1的a,a′-联吡啶-亚硝酸钠-氯化铵-氢氧化铵体系中，铬（Ⅵ）在-1.10V处能产生十分灵敏的催化波，其峰电流与总铬的浓度成正比。在pH为4.7~7的介质中，通过735阳离子交换树脂分离三价铬后，在上述体系中测定六价铬的峰电流。由此实现总铬与六价铬的分列测定。

试剂配制要点

• 盐酸溶液（1+2）；氢氧化钠溶液（0.5mol/L）；乙醇溶液（1+1）；盐酸溶液（0.5mol/L）
• 735阳离子交换树脂：先用纯水浸泡、漂洗后，用盐酸溶液浸泡1~2天，用纯水洗至中性，浸泡于纯水中备用
• CyDTA溶液（0.01mol/L）：称取1,2-环己二胺四乙酸0.36g溶于100mL纯水，难溶解时可加1~2滴氢氧化铵溶液助溶
• 混合溶液：称取氯化铵12.84g、优级纯亚硝酸钠17.8g、a,a′-联吡啶2.52mg、亚硫酸钠4g溶于纯水，加氢氧化铵溶液25.6mL，移入200mL棕色容量瓶定容
• 2,4-二硝基酚溶液（1g/L）：称取0.1g溶于100mL乙醇溶液
• 铬标准贮备溶液（100.0mg/L）：称取经110℃烘干2h的基准重铬酸钾0.1414g，溶于纯水，移入500mL棕色容量瓶定容
• 铬标准中间溶液（1.0mg/L）与铬标准使用溶液（10.0μg/L）：逐级稀释，均使用棕色容量瓶。

  仪器与交换柱

  极谱仪（银片作参比电极）；交换柱用颈长10cm、内径5mm玻璃漏斗，下端塞脱脂棉，装入5cm高的735阳离子交换树脂，上端用脱脂棉塞好，用氢氧化钠溶液10mL淋洗后以纯水洗至中性（用pH试纸检查）。

  试验步骤

  总铬的测定

  取水样10.00mL于25mL容量瓶中，加CyDTA溶液3滴，摇匀；加混合溶液2.5mL，用纯水定容，放置30min。以银片为参比电极，于起始电位-1.10V扫描，测定总铬的导数波。

  六价铬的测定

  取水样10.00mL于50mL烧杯中，如水样pH值在4.7~7之间，可直接倒入交换柱中分离三价铬；若水样pH<4.7或pH>7时，加2,4-二硝基酚溶液1滴，用盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节pH值为4.7~7（指示剂变黄）后倒入交换柱分离三价铬。以25mL容量瓶盛接流出溶液（应仍为黄色），用少量纯水洗烧杯及交换柱，以下步骤同总铬测定。

  空白试验与校准曲线

  以10.00mL纯水代替水样进行空白试验。校准曲线吸取铬标准使用溶液0、0.40、1.00、2.00、4.00、8.00、16.00、20.00mL于一系列25mL容量瓶中，同总铬测定步骤，标准系列铬质量浓度分别为0、0.16、0.40、0.80、1.60、3.20、6.40、8.00μg/L，以铬质量浓度为横坐标、峰电流值为纵坐标绘制校准曲线。

  数据处理

  水样中六价铬或总铬的质量浓度ρ(Cr)=ρ1×V1/V，式中ρ1为从校准曲线上查得的试样质量浓度（μg/L），V1为测定时样品的体积（mL），V为所取水样体积（mL）。

  精密度和准确度

  同一实验室测定总铬含量为4.78μg/L时平行测定15次的相对标准偏差为4.7%；测定六价铬含量为0.20μg/L水样时平行测定10次的相对标准偏差为8.6%；对含铬量为0.2~0.5μg/L的水样加六价铬0.02μg的回收率为95%~110%。

  质量保证与控制

• 每批样品（一般20个样品为一批）至少做1个空白样品分析，结果应小于分析方法的定量限
• 每批样品至少抽取10%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T 0130水样分析部分准确度控制的规定
• 每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T 0130水样分析部分精密度控制的规定
• 每测定20个样品后，测定1个校准溶液（取校准曲线中间点的浓度值），测定结果的相对偏差应小于5%，否则重新绘制校准曲线。

  知识点总结

  1. 催化极谱法以铬（Ⅵ）在-1.10V处的催化波定量，灵敏度高（定量限0.4μg/L），适合地下水痕量铬的测定。
  2. “总铬直接测、六价铬过柱测”是方法设计核心：总铬不经分离直接测定，六价铬用735阳离子交换树脂分离三价铬后测定，两者之差反映三价铬量。
  3. 水样pH须调节至4.7~7再上柱（以2,4-二硝基酚指示剂变黄为判据），流出液应保持黄色，否则分离无效。
  4. 混合溶液中a,a′-联吡啶、亚硝酸钠、氯化铵构成催化体系，试剂纯度（优级纯亚硝酸钠）直接影响空白与灵敏度。
  5. 质控采用“空白+10%加标回收+20%检查样+每20样品中间点校准校验”组合，保证大批量样品数据的可靠性。

     适用读者

     本部分适用于地下水监测机构、地质调查单位、实验室分析人员、水质评价与水资源管理部门的技术人员，以及环境科学、水文地质等相关专业的高校师生。

     文件获取

     完整标准文本以正式出版版本为准，本文整理的内容仅供学习参考。

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