DZ/T 0064.71-2021《地下水水质分析方法 第71部分：有机氯农药的测定 气相色谱法》标准全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.71-2021《地下水水质分析方法 第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的测定 气相色谱法》为DZ/T 0064《地下水质分析方法》系列标准的第71部分，代替DZ/T 0064.71-1993《地下水质检验方法 气相色谱法测定有机氯残留量》。本部分由自然资源部于2021年2月22日发布，2021年7月1日实施
与1993版相比，主要变化：标准名称改为现表述；增加了规范性引用文件；增加了警示内容；调整了检测范围；修订了计算公式；修订了分析流程；增加了精密度和准确度数据；增加了质量保证和质量控制内容。

适用范围与性能指标

本部分规定了地下水样品中α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT等有机氯农药的气相色谱-电子捕获检测器测定方法，适用于地下水样品中上述组分的测定；其他有机氯农药经验证后也可用本方法测定；本部分经方法验证后也可用于地表水、饮用水的测定。
取样1.0L、定容体积为1.0mL时，方法检出限与定量限（ng/L）：六氯苯0.20/0.80，α-六六六0.30/1.20，β-六六六0.30/1.20，γ-六六六0.20/0.80，δ-六六六0.30/1.20，p,p′-DDE 0.30/1.20，p,p′-DDD 0.30/1.20，o,p′-DDT 0.30/1.20，p,p′-DDT 0.30/1.20。

方法原理

六六六、滴滴涕、六氯苯等有机氯农药难溶于水，较易溶于正己烷、丙酮等有机溶剂。本部分以正己烷为萃取溶剂，采用液-液萃取方式提取地下水样品中有机氯农药，提取的有机相经脱水、净化、浓缩后气相色谱毛细管柱分离，电子捕获检测器检测；以待测组分保留时间与标准组分保留时间对比进行定性分析；以待测组分与标准组分的仪器响应值（峰面积或峰高）进行定量分析。

试剂与材料

• 溶剂：正己烷、丙酮，均为农残级或相当级别，使用前浓缩后气相色谱检测不含待测组分或浓度小于方法检出限
• 氯化钠、无水硫酸钠：优级纯，使用前在650℃马弗炉中灼烧4h以上，冷却后放置干燥器中备用
• 浓硫酸：优级纯
• 载气：氮气，纯度99.999%，经去氧管、脱有机质过滤后氧、氢和有机质分别小于5.0μL/L、1.0μL/L和1.0μL/L
• 标准贮备液：9种有机氯农药标准贮备液，购买有证标准溶液或自配（称取纯度大于97.5%的纯品标准物质0.0100g于10mL容量瓶，正己烷或异辛烷溶解定容，浓度为1.00mg/mL）；自配标准应在-24℃下避光、密闭保存，定期检查并及时更换过期和偏差大于15%的标准样品
• 替代物标准贮备液：2,4,5,6-四氯间二甲苯、二丁基氯菌酸酯，推荐1.0L样品加入浓度为1.00μg/mL的替代物标准40μL。

  仪器设备

  气相色谱仪（可程序升温和数据处理，带毛细管进样口、分流/不分流进样口，配电子捕获检测器，检定合格后使用）；旋转蒸发仪（水浴温度可调、真空可控）；氮气吹扫仪；样品瓶（螺纹细口、预清洗的棕色玻璃瓶，瓶盖内衬聚四氟乙烯膜）；净化柱（硅胶、氟罗林硅土固相萃取柱1.0g/6mL或性质相似的固相萃取净化柱）；分析柱（固定相为100%甲基聚硅氧烷、5%苯基95%甲基聚硅氧烷或14%氰丙基86%甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱，规格一般为30m×0.25mm内径、0.25μm膜厚）；振荡器；分液漏斗（0.25L、1L玻璃，带聚四氟乙烯活塞）；K.D浓缩瓶（25mL，带1.00mL定量管）；冷藏设备（4℃左右）。

  样品采集与保存

  应采用正压泵采集地下水样品，抽水泵排水管带有可控阀门，抽水泵和套管材质为碳钢、不锈钢或聚四氟乙烯；待水温、pH值、电导率等水质指标稳定后开始采样，采样流速为200mL/min~500mL/min。将出水口伸入瓶底，使水样沿瓶壁缓慢注入瓶中，同时不断提升管口直至液面在瓶口形成弯月面，迅速盖上瓶盖，放入4℃冷藏设备保存并尽快送实验室检测。每个样品至少应同时采集正副样各一瓶。每采20个样品为一批（总量不足20个也为一批），每批至少采集一个现场空白样、一个平行样。
  样品应在7d内提取，40d内完成提取液检测；未及时分析的样品应在0℃~4℃下避光保存（防止样品瓶冷冻炸裂），未及时分析的提取液应在-24℃下低温保存。

  试验步骤

  样品提取采用液-液萃取方式：以正己烷为萃取溶剂提取水样中有机氯农药，有机相经脱水（无水硫酸钠）、净化（浓硫酸磺化或固相萃取柱净化）、浓缩（旋转蒸发、氮吹定容）后气相色谱分析。具体提取、净化、浓缩、仪器分析和定性定量过程按标准第7章规定执行。

  质量保证和质量控制

  本部分按标准规定执行质量保证和质量控制要求，包括标准溶液与替代物标准的核查、空白试验、平行样、加标回收、质控样及仪器性能核查等内容，确保测定结果的准确性和可追溯性。

  知识点总结

  1. 有机氯农药（六六六、滴滴涕、六氯苯）是典型持久性有机污染物，化学性质稳定、难降解，地下水一旦污染长期难以恢复，是地下水质量评价的重点监测对象。
  2. 方法灵敏度极高：取样1.0L、定容1.0mL时检出限低至0.20~0.30ng/L，比常规有机项目低2~3个数量级，依赖电子捕获检测器对含氯化合物的高响应。
  3. 液-液萃取以正己烷为溶剂，结合浓硫酸磺化净化可有效去除腐殖质等干扰物；溶剂和试剂纯度（农残级、650℃灼烧）是控制空白的核心。
  4. 采样环节特殊要求多：正压泵采样、200~500mL/min流速、瓶底缓注至弯月面、正副样齐备、每批至少1现场空白加1平行样，防止采样环节污染。
  5. 样品保存时限严格（7d内提取、40d内完成检测），有机项目时效性强，与无机项目保存要求显著不同。

     适用读者

     本部分适用于地下水监测机构、地质调查单位、环境检测实验室的分析人员，以及水文地质、环境科学、有机分析等相关专业的高校师生。

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     完整标准文本以正式出版版本为准，本文整理的内容仅供学习参考。

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