DZ/T 0064.7-2021《地下水质分析方法 第7部分：Eh值的测定》标准全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.7-2021《地下水质分析方法 第7部分：Eh值的测定 电位法》是中华人民共和国地质矿产行业标准，为DZ/T 0064《地下水质分析方法》系列标准的第7部分，由中华人民共和国自然资源部提出，全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口，标准于2021年2月22日发布，2021年7月1日实施，代替DZ/T 0064.7-1993《地下水质检验方法 Eh值的测定》。与1993版相比，标准名称更改为地下水质分析方法第7部分，并增加了规范性引用文件、警示语以及质量保证和控制内容。

方法原理

当铂电极和饱和甘汞电极插入水样中时，电极之间即产生电位。将测得的电位值换算为以标准氢电极为标准的电位，即为Eh值。Eh值是反映水体氧化还原环境的重要参数，对地下水化学演化、污染迁移转化研究以及水文地球化学评价具有重要意义。

试剂与仪器

• 试剂：纯水（符合GB/T 6682规定的二级水）；铁氰化钾-亚铁氰化钾-氯化钾混合标准溶液（称取铁氰化钾0.9878g、亚铁氰化钾1.2672g、氯化钾7.46g于烧杯中，用纯水溶解，移入1000mL容量瓶定容）；盐酸溶液(1+1)、硝酸溶液(1+1)、硫酸溶液(3+97)
• 仪器设备：离子计或酸度计、铂电极（片状）和饱和甘汞电极（或复合电极）、温度计（精度0.1℃）、棕色广口瓶（250mL）。

  试验步骤

  铂电极电位的校正及电极净化

  打开进出水管上的止水夹，将混合标准溶液从进水管注满容器后夹紧止水夹，在水浴中恒温到25℃。按离子计说明书操作测量电位值，以间隔1min前后两次读数差不超过1mV为准。若实测电位与标准电位相差值大于±5mV，则铂电极须净化处理：可用盐酸溶液或硝酸溶液浸洗，然后将电极浸入硫酸溶液中，电极与1.5V干电池的负极连接，干电池的正极与另一支铂电极连接，保持5min至8min后，将负极上的一支铂电极用纯水洗净备用。

  样品测定

  用虹吸法使水样从进水管流经测量池、从出水管流出，直至流出的水样体积为容器体积的3倍以上后，夹紧进、出水管上的止水夹。按铂电极校正步骤测定电位值（mV），同时记录水温。

  数据处理

  根据测量时铂电极接仪器的正极或负极的不同，分别用公式计算水样的氧化-还原电位值：

• 铂电极接正极时：Eh=E1+E2
• 铂电极接负极时：Eh=E1-E2
  式中：Eh为水样的氧化-还原电位值（mV）；E1为从附表中查出的t℃时饱和甘汞电极电位值（mV）；E2为t℃测量时仪器上读出的电位值（mV）。
  标准附录A给出了饱和KCl甘汞电极电位（对NHE）表，例如0℃为0.2601V、25℃为0.2438V、50℃为0.2275V、100℃为0.1885V，测量时应按实际水温插值查取。

  精密度与质量控制

  同一实验室10次测定Eh为443mV的标准溶液及Eh分别为485mV、489mV和485mV的三个地下水样，其相对标准偏差分别为0.53%、0.29%、0.18%和3.96%。质量控制方面，每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T 0130中水样分析部分精密度控制的规定。

  知识点总结

• Eh值测量是水文地球化学现场调查的基本手段，测量结果受电极状态影响显著，铂电极净化（电化学清洗5~8min）是保证测量准确度的关键环节
• 标准采用饱和甘汞电极作为参比电极，其电位随温度变化明显（0℃与100℃相差约71.6mV），因此数据处理必须按实测水温查取附表电位值
• 样品测定前应以流出体积为容器体积3倍以上的水样充分置换测量池内原有液体，避免残留液体影响
• 标准溶液建议温度恒温到25℃进行电极校正，保证校正基准统一
• 每批样品20%的检查分析样复测是落实DZ/T 0130质量体系要求的具体体现，检测报告应一并记录质控数据。

  适用读者

  本部分适用于从事地下水调查、评价、监测和水文地球化学研究的实验技术人员及野外监测人员，是地质矿产实验室水质分析质量控制体系的重要组成部分。

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