GB/T 5750.11-2023《生活饮用水标准检验方法 第11部分：消毒剂指标》国家标准全文与要点

标准概况

GB/T 5750.11-2023《生活饮用水标准检验方法 第11部分：消毒剂指标》是中华人民共和国国家标准，由国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会2023年3月17日发布、2023年10月1日实施，代替GB/T 5750.11-2006。本文件由中华人民共和国国家卫生健康委员会提出并归口，本文件1985年首次发布为GB/T 5750-1985，2006年第一次修订为GB/T 5750.11-2006，本次为第二次修订。

标准定位

本文件是GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》的第11部分，与GB 5749《生活饮用水卫生标准》配套，是GB 5749的重要技术支撑，为贯彻实施GB 5749、开展生活饮用水卫生安全性评价提供检验方法。第11部分提供消毒剂指标（游离氯、总氯、氯胺、二氧化氯、臭氧）的相应检验方法——消毒剂是饮用水安全保障的关键环节，消毒剂残余量的准确测定直接关系消毒效果评价和饮水安全。

主要技术变化

与GB/T 5750.11-2006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：增加了"术语和定义"（见第3章）；增加了2个检验方法（见4.3、5.1）；更改了1个检验方法（见4.1，2006年版的1.1）；更改了1项指标名称，将"游离余氯"更改为"游离氯"（见第4章，2006年版的第1章）——指标名称与GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》保持一致。

检验方法要点

游离氯（游离余氯）。 主要采用N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法：最低检测质量0.1μg，取10mL水样测定时最低检测质量浓度为0.01mg/L；适用于经含氯消毒剂消毒后的生活饮用水及水源水中游离氯和各种形态的化合氯的测定。原理：DPD与水中游离氯迅速反应而产生红色；在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色；若在加入DPD试剂前加入碘化物，一部分三氯胺与游离氯、一氯胺一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。高浓度的一氯胺对游离氯的测定有干扰，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应除去干扰；氧化态锰的干扰可通过做水样空白扣除；铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除。另有3,3',5,5'-四甲基联苯胺比色法（适用于水源水游离氯测定）。
二氧化氯。 采用N,N-二乙基对苯二胺-硫酸亚铁铵滴定法：测定范围0.025-9.5mg/L，最低检测质量浓度0.025mg/L（ClO2）。原理：水中的二氧化氯与DPD反应呈红色，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定；加入磷酸盐缓冲液会使水样保持中性，在此条件下二氧化氯只能得到1mol电子而被还原为ClO2-，从硫酸亚铁铵溶液用量可计算水样中二氧化氯的质量浓度。要求水样的总有效氯（Cl2）不高于5mg/L，高于此值时样品应稀释；氧化态锰和铬酸盐可使DPD产生颜色导致测定结果偏高，可向水样中加入亚砷酸钠或硫代乙酰胺校正；由于滴定液进入的铁离子可活化亚氯酸盐而干扰滴定终点，可加入乙二胺四乙酸二钠盐抑制。试剂包括重铬酸钾标准溶液、二苯胺磺酸钡溶液、硫酸亚铁铵标准溶液（用重铬酸钾标准溶液标定）、磷酸盐缓冲溶液（加氯化汞防霉）、DPD指示剂溶液（DPD草酸盐或DPD五水硫酸盐配制）等。
臭氧。 采用靛蓝比色法：于50mL烧杯中取40mL水样，用含有靛蓝试剂的安瓿分别倒置于空白样和待测水样的烧杯中折断毛细管，水充满后混匀显色，空白样（蓝色）调零后用仪器读取样品臭氧质量浓度（mg/L）。注：臭氧在水中稳定性很差（10-15min即可衰减一半；40min后浓度几乎衰减为零），故要求现场取样立即测定。精密度：5个实验室对臭氧质量浓度0.05-0.5mg/L范围内水样的测定结果相对标准偏差在5.5%-11%之间。

知识点总结

"游离氯"与"化合氯""总氯"的区分。 含氯消毒剂加入水中后形成不同形态的氯：游离氯（自由余氯，HOCl和OCl-，杀菌作用最强）、化合氯（与氨氮结合形成氯胺，杀菌作用弱但持久）、总氯（游离氯+化合氯）。DPD法通过变换试剂加入顺序分别测定：直接加DPD测游离氯，加碘化物催化后测游离氯+一氯胺，加碘化物前先加则三氯胺也一起显色——"变换试剂顺序分形态测定"是DPD法的精巧设计，支撑GB 5749对出厂水和管网末梢水游离氯/总氯的不同限值要求。
二氧化氯的"1mol电子还原"化学计量。 二氧化氯滴定法的精妙在于控制反应条件：加磷酸盐缓冲液使水样保持中性，在中性条件下ClO2只获得1mol电子被还原为ClO2-（而非酸性条件下的5mol电子还原为Cl-），从而与硫酸亚铁铵标准溶液的用量建立确定化学计量关系——pH控制决定反应计量，是滴定法定量的关键。
臭氧"现场取样立即测定"的时效刚性。 臭氧消毒是备选消毒方式，但臭氧在水中极不稳定（10-15min衰减一半、40min几乎衰减为零），采样后不能保存、不能回实验室再测——必须现场取样立即测定（靛蓝试剂安瓿现场折断显色、便携式比色计现场读数），这是臭氧指标检验区别于其他消毒剂指标的最大特点，也反映臭氧作为消毒剂"无残余消毒能力、需配合氯维持管网余氯"的工艺特性。
消毒剂检验的"安全警示"要求。 标准对试剂毒性给出明确警示：DPD草酸盐为有毒化学品、亚砷酸钠为剧毒化学品、硫代乙酰胺为怀疑致癌物、氯化汞（防霉剂）为剧毒物质——消毒剂检验涉及多种有毒试剂，实验室应按规定管理剧毒和危险化学品，操作人员做好个人防护，这是标准在方法之外对实验安全的规定。

适用读者

本文件适用于疾病预防控制中心、水质检验实验室、自来水公司和卫生监督机构的水质检测人员，供水企业水厂运行管理和消毒工艺控制工程师，生活饮用水卫生监测项目的技术人员，以及高校环境科学、公共卫生、给排水专业师生。

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