DZ/T 0064.73-2021《地下水质分析方法 第73部分：挥发性酚的测定》全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.73-2021《地下水质分析方法 第73部分：挥发性酚的测定 4-氨基安替吡啉分光光度法》是DZ/T 0064《地下水质分析方法》系列标准的第73部分，由自然资源部2021年2月22日发布、2021年7月1日实施，代替DZ/T 0064.73-1993《地下水质检验方法 4-氨基安替吡啉分光光度法测定酚》。本部分由自然资源部提出、全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口，本部分与1993版相比主要变化：标准名称修改为"地下水质分析方法 第73部分：挥发性酚的测定 4-氨基安替吡啉分光光度法"；增加了警示语；增加了前言、规范性引用文件、质量保证和控制等内容；修改了精密度和准确度数据。

标准定位

本部分规定了4-氨基安替吡啉分光光度法测定地下水中挥发性酚类化合物的方法，适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中挥发性酚类化合物含量的测定。方法定量限为0.002mg/L，测定范围为0.002mg/L～0.08mg/L，含量高于此范围可稀释后测定。挥发性酚类化合物（苯酚、甲酚等）是地下水有机污染的重要指标（焦化、化工、煤气等行业废水含酚，酚有毒性并影响水的感官性状），挥发性酚测定是地下水有机污染调查的基础项目。

方法原理

pH值为9.8～10.2时，酚类与4-氨基安替吡啉（4-AAP）反应，然后被铁氰化钾氧化生成安替吡啉红色染料，可被氯仿萃取，其浓度与吸光度呈线性关系——"4-AAP显色反应+氯仿萃取富集"使分光光度法对挥发性酚达到μg/L级的检出能力。

主要技术内容

试剂。 无酚纯水（取GB/T 6682三级水，加入氢氧化钠至pH值12以上进行蒸馏——碱性溶液中酚形成酚钠不被蒸出）；溴酸钾-溴化钾溶液[c(1/6KBrO3)=0.1mol/L]（用于酚标准溶液标定）；淀粉溶液（10g/L）；磷酸溶液（1+9）；硫酸铜溶液（100g/L）；氨水-氯化铵缓冲溶液（pH=9.8～10.2）；4-氨基安替吡啉溶液（20g/L，临用时配制）；铁氰化钾溶液（80g/L，临用时配制）；氯仿；重铬酸钾标准溶液（标定硫代硫酸钠）；硫代硫酸钠标准滴定液[c(Na2S2O3)=0.025mol/L]（重铬酸钾标定法）；酚标准贮备溶液（1000mg/L：苯酚精制——加热蒸馏收集182℃-184℃馏出液，精制酚冷却后应为无色纯净的结晶；溴化法标定）；酚标准中间溶液（10.0mg/L，当天配制）；酚标准使用溶液（1.0mg/L，现用现配）；甲基橙指示剂（1g/L）。
仪器设备。 分光光度计；全玻璃蒸馏瓶（500mL）；分液漏斗（500mL）。
试验步骤。 水样预处理：取含有氢氧化钠保护剂（pH>12）的水样250mL移入500mL全玻璃蒸馏瓶中，加入玻璃珠及甲基橙指示剂2滴，用磷酸溶液中和至酸性（溶液刚变红色），加入硫酸铜溶液2.5mL（固定硫化物、防止蒸馏时硫化氢干扰），加热蒸馏，馏出液用250mL容量瓶盛接，当馏出液约225mL-230mL时停止蒸馏；显色萃取：将馏出液全部倒入250mL分液漏斗中，加入氨水-氯化铵缓冲溶液5mL、4-氨基安替吡啉溶液1.5mL和铁氰化钾溶液1.5mL（每加入一种试剂均需摇匀）放置15min，加入氯仿10mL萃取3min，放出有机相（经无水硫酸钠干燥）倒入2cm比色皿，在波长460nm处用试剂空白作参比测量吸光度。
校准曲线绘制。 吸取酚标准使用溶液0、0.50、1.00、5.00、10.00、15.00、20.00mL分别放入一系列250mL分液漏斗中，各加入纯水至250mL，缓冲溶液5mL，以下步骤同样品分析——标准系列酚质量0-20μg，以酚质量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制校准曲线。
试验数据处理。 挥发性酚的质量浓度ρ(C6H5OH)=m/V（m为从校准曲线上查得的酚质量（μg）、V为所取水样体积（mL））。
精密度和准确度。 同一实验室对酚含量7.0-70.0μg/L水样作8次测定，相对标准偏差0.10%-0.72%，加标回收率104.8%；5个实验室对酚含量0.0057-0.070mg/L的5组水样测定，重复性限r=0.010529m+0.000398、再现性限R=0.020775m+0.001086。
质量保证和控制。 每批样品（一般20个样品为一批）至少做两个空白试验，空白值应小于定量限；每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验（准确度控制）；每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样（精密度控制），均应符合DZ/T 0130中"水样分析"部分的规定。

知识点总结

"蒸馏分离+显色萃取"双重净化富集。 本方法用两步前处理把痕量酚从复杂基体中分离富集：蒸馏（水样酸化加硫酸铜蒸馏，挥发性酚随水蒸气蒸出、与不挥发性杂质分离）和氯仿萃取（显色后的红色染料被氯仿萃取富集、提高灵敏度并消除水相干扰）——"先蒸出再萃取"的双重净化使分光光度法能测定0.002mg/L级的挥发性酚，是经典"蒸馏-萃取-分光光度"方法体系的代表。
"无酚纯水+酚的精制"保证试剂空白。 方法对"纯水"和"标准酚"有特殊要求：无酚纯水（碱化蒸馏——碱性条件下酚形成酚钠不蒸出，从源头上保证空白无酚）；苯酚精制（加热蒸馏收集182℃-184℃馏出液，弃去开始馏出的带色液，精制酚应为无色纯净结晶）——痕量酚分析中试剂空白的控制是成败关键，标准溶液必须"当天配制、现用现配"（4-氨基安替吡啉和铁氰化钾溶液临用时配制，酚标准中间溶液当天配制），防止试剂变质引入空白。
"溴化法标定酚标准"的化学计量。 酚标准贮备溶液的浓度用溴化法标定：酚与过量溴酸钾-溴化钾（酸性条件产生溴）反应生成三溴苯酚，剩余的溴用碘化钾还原为碘、硫代硫酸钠滴定，由空白与样品消耗量差计算酚浓度（换算系数15.68为与1.00mL硫代硫酸钠相当的苯酚毫克数）——"溴加成反应+剩余量滴定"的间接标定法是酚标准溶液浓度准确性的保证。
"硫酸铜固定硫化物"排除蒸馏干扰。 水样预处理加硫酸铜溶液：硫化物在酸性蒸馏时会产生硫化氢气体干扰后续显色（硫化物与显色试剂反应），硫酸铜把硫化物固定为硫化铜沉淀、消除干扰——与第10部分砷测定中"醋酸铅棉花除硫化氢"异曲同工，硫化物干扰是含硫地下水分析（酚、氰化物等）必须处理的问题。

适用读者

本标准适用于地质实验室、环境监测机构、水质检验实验室的分析测试人员，水文地质调查、地下水监测、地下水有机污染调查项目的技术人员，以及高校分析化学、水文地质专业师生。

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