DZ/T 0064.46-2021《地下水质分析方法 第46部分：溴化物的测定》全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.46-2021《地下水质分析方法 第46部分：溴化物的测定 溴酚红分光光度法》是DZ/T 0064《地下水质分析方法》系列标准的第46部分，由自然资源部2021年2月22日发布、2021年7月1日实施，代替DZ/T 0064.46-1993《地下水质检验方法 溴酚红比色法测定溴化物》。本部分由自然资源部提出、全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口，本部分与1993版相比主要变化：标准名称修改为“地下水质分析方法 第46部分：溴化物量的测定 溴酚红分光光度法”；修改了原理和计算公式；增加了前言、规范性引用文件、质量保证和控制等内容。

标准定位

本部分规定了溴酚红分光光度法测定地下水中溴化物的方法，适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中溴化物的测定。方法定量限为0.10mg/L，测定范围为0.10mg/L～2.0mg/L，含量高于此范围可稀释后测定。溴化物是地下水的重要微量组分（溴离子来自含溴盐类的溶解、油田水和卤水，溴是地下热水和卤水的标志性元素之一，也用于地下水成因和补给来源分析），溴化物测定是地下水水化学分析的内容之一。

方法原理

pH值在4.4～5时，用氯胺T做氧化剂，将溴离子氧化为游离溴，再与酚红作用形成四溴酚红。溶液颜色随溴离子浓度不同而呈黄绿色至紫色，其吸光度与溴离子浓度呈线性关系，借此进行测定——"氯胺T氧化Br⁻为Br₂→Br₂与酚红溴代生成四溴酚红（显色）→590nm测吸光度"三步构成溴酚红法的反应体系，是溴化物测定的经典显色法。

主要技术内容

试剂。 纯水（GB/T 6682二级水）；乙酸-乙酸铵缓冲溶液（pH=4.6）：用乙酸溶液[c(CH3COOH)=2mol/L]与氢氧化钠溶液[c(NaOH)=1mol/L]等体积混合冷至室温（维持反应所需pH）；酚红溶液（0.24g/L）：称取酚红0.024g与碳酸钠0.12g于同一小烧杯中加约20mL纯水溶解再稀释至100mL；氯胺T溶液（2g/L）：称取氯胺T 0.1g溶于50mL纯水中临用时配制（氯胺T易变质，需现配现用）；硫代硫酸钠溶液（25g/L）：称取硫代硫酸钠2.5g溶于100mL纯水（还原多余氧化剂、终止溴化反应）；溴化物标准贮备溶液[ρ(Br⁻)=100.0mg/L]：称取已在105℃烘干过的溴化钾（优级纯）0.1490g溶于纯水定容1000mL；溴化物标准使用溶液[ρ(Br⁻)=2.0mg/L]：吸取贮备液5.00mL于250mL容量瓶定容。
仪器设备。 分光光度计；比色杯（5cm——溴化物含量低、显色强度弱，用长光程比色杯提高灵敏度）。
试验步骤。 样品测定：取水样10.0mL于25mL容量瓶中，加入缓冲溶液0.5mL，在摇动下滴加酚红溶液3滴；加氯胺T溶液0.3mL摇匀，静置氧化1min（准确记录时间）后，立即加入硫代硫酸钠溶液5滴摇匀；用纯水稀释至刻度摇匀，放置5min后于分光光度计590nm波长处，用5cm比色杯以试剂空白作参比测量吸光度。空白试验：取10.0mL纯水代替水样按同样步骤进行。校准曲线绘制：吸取溴化物标准使用溶液0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于一系列25mL容量瓶中均补加纯水至体积为10mL——标准系列溴化物质量浓度0、0.04、0.08、0.16、0.32、0.48、0.64、0.80mg/L，按同样步骤操作，以溴化物质量浓度为横坐标、吸光度为纵坐标绘制校准曲线。
数据处理。 溴化物（以Br⁻计）的质量浓度ρ(Br⁻)=ρ1×V1/V（ρ1为校准曲线查得浓度、V为所取水样体积、V1为样品定容体积）。
精密度和准确度。 同一实验室对溶解性固体总量为400mg/L、溴化物含量为0.47mg/L的地下水样品进行12次测定，相对标准偏差为15.15%；用溶解性固体总量为90mg/L不含溴化物的地下水样作基体，加入溴离子标准使其含量为0.2mg/L，回收率分别为85%和107%。
质量保证和控制。 每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验（准确度控制）；每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样（精密度控制）；每测定20个样品后测定1个校准溶液（取校准曲线中间点浓度），相对偏差应小于5%否则需重新绘制校准曲线——均按DZ/T 0130执行。
附录A有关说明。 氯胺T的加入量和氧化时间的长短是本法成败的关键，均需严格控制一致；显色5min后即可进行比色，且溶液的颜色在40h内是稳定的；环境温度对显色有影响，实验最好在常温下进行；氯胺T易变质失效，宜保存在低温、干燥、暗处，若发现变为黄色则不能使用；实验证明地下水中一般的氯、氟、硫酸根、钙、镁、锂、钾、钠等阴阳离子对溴离子的测定均无明显干扰。

知识点总结

"氧化-溴代-显色"三步反应体系。 溴酚红法的核心是氯胺T把Br⁻氧化为游离溴（Br₂），游离溴与酚红（弱酸性指示剂）发生溴代反应生成四溴酚红——溴代程度（溴原子取代数）随溴离子浓度变化，溶液颜色从黄绿色到紫色渐变，590nm吸光度与溴离子浓度线性相关——"氧化+溴代显色"把不可直接测定的溴离子转化为可测的有色产物，是分光光度法测溴的经典路线（离子色谱法与之互补）。
"氯胺T氧化-硫代硫酸钠终止“的时间窗口控制。 附录A强调”氯胺T的加入量和氧化时间的长短是本法成败的关键"：氧化1min（准确记录时间）后立即加硫代硫酸钠终止反应——氧化时间过短溴化不完全、过长产生副反应，时间固定（1min）保证各样品和标准的溴代程度一致；氯胺T易变质（变黄失效）需低温干燥暗处保存、临用现配——"氧化剂质量+氧化时间双固定"是本法精密度控制的核心（这也是RSD高达15.15%、回收率85%-107%的原因——溴化物含量低、显色体系灵敏度有限，操作一致性要求严格）。
"5cm比色杯+590nm"的低含量测定参数。 方法选择5cm长光程比色杯（比常规1-2cm杯灵敏度提高2.5-5倍）、590nm波长（四溴酚红特征吸收峰）——溴化物在地下水中的含量通常较低（0.1-2.0mg/L范围），"长光程比色杯+特征波长"保证低浓度溴化物的吸光度可测；显色5min后比色（颜色稳定）、40h内颜色稳定——"显色时间固定+颜色长期稳定"便于批量样品测定。
"一般阴阳离子无明显干扰"的基体宽容性。 附录A实验证明地下水中一般的氯、氟、硫酸根、钙、镁、锂、钾、钠等阴阳离子对溴离子测定无明显干扰——地下水基体（主要阴阳离子）不干扰溴的测定，使该法对常规地下水样有良好适用性；但对高矿化度水（卤水、油田水）和特殊基体仍需注意氯离子极高时的干扰可能。

适用读者

本标准适用于地质实验室、环境监测机构、水质检验实验室的分析测试人员，水文地质调查、地下水水化学分析、卤水资源调查项目的技术人员，以及高校分析化学、水文地质专业师生。

文件获取

本文提供DZ/T 0064.46-2021《地下水质分析方法 第46部分：溴化物的测定》地质矿产行业标准全文PDF下载，获取后可用于学习、研究和工作参考。

标准封面预览