DZ/T 0064.52-2021《地下水水质分析方法 第52部分：氰化物的测定》标准全文与要点

标准概况

DZ/T 0064.52-2021《地下水质分析方法 第52部分：氰化物的测定 吡啶-吡唑啉酮分光光度法》是中华人民共和国地质矿产行业标准，由中华人民共和国自然资源部提出，全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会归口
该标准于2021年2月22日发布，2021年7月1日实施，代替DZ/T 0064.52-1993《地下水质检验方法 吡啶-吡唑啉酮比色法测定氰化物》。与1993版相比，本部分标准名称改为“地下水质分析方法 第52部分：氰化物的测定 吡啶-吡唑啉酮分光光度法”，增加了警示内容，以检出限和定量限代替最低检测量，增加了规范性引用文件、试剂种类及配制过程，修改了计算公式，修订了精密度和准确度，并增加了质量保证和控制内容。

标准定位

DZ/T 0064《地下水质分析方法》是我国地下水水质分析领域的系列行业标准。氰化物是地下水污染评价的重要指标，其来源包括工业废水排放、矿山选矿废水和含氰农药的使用等，具有显著毒性，是地下水资源保护和污染监测的重点控制项目。
本部分规定了吡啶-吡唑啉酮分光光度法测定地下水中氰化物的方法，适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中氰化物的测定。方法定量限为0.002毫克每升，测定范围为0.002毫克每升至0.08毫克每升，含量高于此范围可稀释后测定。

方法原理

在中性或弱碱性介质中，氰离子和氯胺T反应，转变成氯化氰，再与吡啶作用，水解后生成戊烯二醛，然后与吡唑啉酮生成蓝色聚亚甲基染料，在波长613纳米处有最大吸收，其吸光度在一定浓度范围内与氰离子的质量浓度成正比。

安全警示

标准明确警示：氰化物有剧毒，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物！使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验，有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

主要试剂

• 纯水，符合GB/T 6682规定的二级水
• 磷酸盐缓冲溶液（pH值6.8）：称取磷酸二氢钾34.0克和磷酸氢二钠35.5克共溶于纯水中，稀释至1000毫升
• 氯胺T溶液（10克每升）：称取氯胺T 0.5克溶于50毫升纯水中，现用现配
• 吡啶-吡唑啉酮溶液：称取1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮0.5克溶于100毫升无水乙醇中，加吡啶0.5毫升，摇匀，此溶液在室温下可保存7天
• 硝酸银标准溶液（0.02摩尔每升）：用氯化钠标准溶液按铬酸钾指示剂法标定
• 氰化物标准溶液（100.0毫克每升）：称取0.25克氰化钾溶于纯水定容至1000毫升，用硝酸银标准溶液按试银灵指示剂法标定
• 氰化物标准使用溶液Ⅰ（1.00毫克每升）和Ⅱ（0.10毫克每升，现用现配）。

  试验步骤

• 水样的预蒸馏：取水样250毫升于500毫升全玻璃蒸馏瓶中，放数粒玻璃珠，接好冷却系统（整个系统不能漏气），冷凝管下端接一个盛有5毫升氢氧化钠溶液的50毫升量筒，冷凝管下口要插入氢氧化钠溶液液面下。向蒸馏瓶中加入乙酸锌溶液10毫升和甲基橙指示剂3至5滴，快速加入酒石酸2克（此时溶液应呈红色，若为黄色应补加酒石酸直至呈红色），立即盖好瓶盖，打开冷凝水并加热蒸馏。蒸馏时应控制好加热温度，以吸收液面不冒气泡为宜，当接收量筒内溶液总体积接近50毫升时停止蒸馏，用纯水定容至50毫升。
• 样品测定：取蒸馏液10.00毫升于25毫升比色管中，加酚酞指示剂1滴，用乙酸溶液中和至无色，加磷酸盐缓冲溶液2毫升、氯胺T溶液6滴，摇匀，放置1分钟，加吡啶-吡唑啉酮溶液9毫升，用纯水定容后摇匀，放置30分钟后，在分光光度计上于波长613纳米处，用3厘米比色杯，以试剂空白作参比，测量吸光度。
• 校准曲线绘制：吸取氰化物标准使用溶液Ⅱ0、0.50、2.50、5.00毫升和标准使用溶液Ⅰ1.00、1.50、2.00毫升于一系列25毫升比色管中，稀释至约10毫升，以下步骤同样品测定。标准系列浓度分别为0、0.002、0.01、0.02、0.04、0.06和0.08毫克每升，以质量浓度为横坐标、吸光度为纵坐标绘制校准曲线。

  试验数据处理

  水样中氰化物的质量浓度按公式计算：水样中氰化物质量浓度等于从校准曲线查得的试样氰化物质量浓度乘以馏出液总体积与定容体积的乘积再除以测定时所用馏出液体积与水样体积的乘积。各体积项分别对应蒸馏取水样体积、馏出液总体积、测定时所用馏出液体积和样品定容体积。

  精密度和准确度

  同一实验室批内12次测定溶解性固体总量为0.75克每升、含氰化物0.037毫克每升的水样，相对标准偏差为0.25%；溶解性固体总量为0.38克每升、含氰化物0.060毫克每升的水样，相对标准偏差为0.17%。对溶解性固体总量为0.56克每升、氰化物为0.004毫克每升的水样进行加标回收试验，加标后氰化物浓度分别为0.019毫克每升和0.059毫克每升，回收率为99.6%至101%。

  质量保证和控制

• 每批样品（一般20个样品为一批）至少做两个空白试验，空白值应小于方法定量限
• 校准曲线的相关系数不低于0.995，每测定10个样品后需测定标准系列中间浓度的标准溶液，测定结果的相对偏差应小于10%，否则应重新绘制校准曲线
• 每批样品至少抽取20%的试样做加标回收实验，分析结果应符合DZ/T 0130中“水样分析”部分准确度控制的规定
• 每批样品随机抽取20%的试样作为检查分析样，分析结果应符合DZ/T 0130中“水样分析”部分精密度控制的规定。

  知识点总结

  氰化物测定的技术要点可归纳为：

• 预蒸馏分离富集：利用酒石酸酸化使氰化物以氢氰酸形式蒸出，被氢氧化钠溶液吸收，实现氰化物与基体干扰物质的分离和浓缩。蒸馏时加入乙酸锌可沉淀部分硫化物等干扰物，冷凝管下口插入吸收液面下保证吸收完全，控制加热温度避免暴沸窜气，这些细节共同保证蒸馏回收率。
• 显色条件控制：氯胺T将氰离子转化为氯化氰后，与吡啶反应生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮偶合显色。放置1分钟保证氯化氰生成完全、显色30分钟保证发色稳定，测定波长613纳米为该蓝色染料的最大吸收波长。
• 剧毒品全程防护：从氰化钾标准溶液配制、标定到样品分析全程涉及剧毒试剂，标准在试剂章节和安全警示中反复强调佩戴防护器具、避免接触皮肤和衣物，实际操作中还应配备氰化物解毒急救措施和废液处理设施。
• 方法体系互补：本部分（吡啶-吡唑啉酮分光光度法）与系列第86部分（流动注射在线蒸馏法）构成氰化物测定的双方法体系，前者适合小批量样品的经典手工分析，后者适合大批量样品的自动化连续测定。

  适用读者

  本部分适用于从事地下水水质分析、水文地质调查、地下水污染监测与防治等工作的检测技术人员、科研人员和相关管理人员，也可供环境监测、应急监测等领域人员参考。

  文件获取

  本文件为正式出版的地质矿产行业标准文本，用户可通过自然资源部标准发布渠道、标准出版机构及正规标准服务网站获取完整内容。如需查看标准原文，请下载本文件查阅全部技术细节。

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